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卤族元素包括氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘(I)和砹(At)五种。其中砹为放射性元素,人们通常所指的卤素是氟、氯、溴、碘四种元素。前四种元素在产品中特别是在聚合物材料中以有机化合物形式存在。
卤素的工业应用
众所周知,大多数的有机卤素化合物是人工合成的产物,商品卤代烃超过15,000种。由于它们具有一些优异的使用性能,如阻燃、易溶解、反应活性高等,而广泛被用于阻燃剂(如PBB,PBDE,TBBP-A,PCB,六溴十二烷,三溴苯酚,短链氯化石蜡)、助焊剂、制冷剂、溶剂、有机化工原料、农药杀虫剂、漂白剂、羊毛脱脂剂等。
含卤素塑料,特别是含氯、溴的塑料在电子电气行业中应用非常广泛。塑料中的卤素包括PVC,增塑剂、阻燃剂等,同时含包括其他形式的卤素,如:色粉,色素等其他有机卤。在常见的阻燃剂中以氯系阻燃剂(Chlorinated Flame Retardants, CFRs)和溴系阻燃剂(Brominated Flame Retardants, BFRs)居多。BFRs的种类有上百种,而且价格低廉,阻燃效果好,性价比非常高,因此获得了广泛的应用和认可。常见的阻燃剂包括有机阻燃剂和无机阻燃剂,有机阻燃剂包括CFRs、BFRs、磷系阻燃剂等;而无机阻燃剂包括:硼系阻燃剂,氢氧化铝、氢氧化镁、赤磷、多聚磷酸铵、氧化锑和钼化合物等,它们的阻燃效能较低,添加量大,远没有CFRs和BFRs应用广泛。
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卤素的危害
1、有机卤化合物本身是有毒的,在人体中潜伏可致癌;
2、卤素化合物生物降解率很低,致使在生态系统中产生积累,并且一些挥发性的有机卤素化合物对臭氧层有极大的破坏作用,对环境和人类健康造成严重影响;
3、含卤素的塑料遇高温时,会释放出卤化氢(HCl、HBr等),在空气中遇水汽形成酸雾;
4、含卤素塑料不完全燃烧时,会产生二噁英,为高积累、高持久致癌物;
5、含卤素塑料燃烧时,会产生大量的烟雾和有毒的腐蚀性气体,从而妨碍救火和人员疏散,腐蚀仪器和设备。
卤素的管控要求
工业上应用的卤素化合物多为有机卤素化合物,而很多有机卤素化合物被列为对人类和环境有害的化学品,禁止或限量使用,是世界各国重点控制的污染物。
同时,含卤素的塑料在回收和处置方面都面临着很大的难题,因此越来越多的企业管控卤素,如苹果、DELL、联想、三星等。
指令、法规 | 限用要求 |
欧盟2011/65/EU | 限用含溴的阻燃剂(PBB≤1000mg/kg,PBDE≤1000mg/kg) |
《蒙特利尔议定书》 | 限用5种氟氯烷碳化物(CFCs)和3种哈龙(Halon) |
《斯德哥尔摩公约》 | 限用有机氯农药,六氯苯(HCB),多氯联苯(PCBs),多氯二苯并-对-二恶英(PCDDs)和多氯二苯并呋喃(PCDFs) |
IEC 61249-2-21 | 要求PCB板基材料中: |